Выше мы представили обзор и анализ термодинамических свойств геоматериалов, необходимых для изучения термодинамики глубинных оболочек Земли. Суммируем наиболее важные результаты анализа.
(1) В разделах 2-5 показано, что для самосогласованного определения всех
параметров 2-го порядка необходимо знать три таких параметра. В связи с
уравнениями состояния все термодинамические параметры разделяются на
термические и калорические. Дана сводка подходов к определению уравнений
состояния на основе экспериментальных данных. Эти подходы можно также
сформулировать в виде соответствующих уравнений в частных производных.
Из 16 параметров 3-го порядка независимыми являются четыре соответственно
выбранных параметра. Обращается внимание на создание самосогласованной базы
данных по термодинамическим параметрам минералов и приводится пример такой
базы для трех минералов, основанной на входных (экспериментальных) значениях
параметров
a,
KS,
CP,
( KS/
P)T,
(
a/
T)P,
(
CP/
T)P и
(
KS/
T)P.
(2) Каждый из восьми параметров 2-го порядка проанализирован отдельно по следующему плану: вывод тождественных соотношений между их P-T производными, оценки собственных и внешних ангармонических вкладов в температурных производных, полезные упрощения этих соотношений и их следствия, явные приближенные зависимости параметров 2-го порядка от давления и температуры.
(3) В анализе коэффициента теплового расширения (раздел 6) обобщается
формула Берча для
a = a(P)
при
T (или
S ) = const.
Показано, что
a в нижней мантии по обобщенной формуле очень
чувствительно к допускаемым значениям смешанной
P-T производной модуля
сжатия
KT в области
d K0/dT
(0-4)
10-4
K-1. Выбор значения около
2
10-4 K-1
приводит к
a нижней мантии, близкому
к величинам по (экспоненциальным) законам О. Андерсена и др. [1993]
и
Шоплы и Белера [1992]. На основе этих оценок и представленного
обзора
мы заключаем, что коэффициент теплового расширения убывает вдоль горячей
адиабаты нижней мантии в 4-5 раз (от
P = 0 до
P = 1.35 Мбар). Анализируя
степенной закон для
a О. Андерсона, мы сформулировали строгие условия
совместимости различных допущений об уравнении состояния и параметрах
dT,
KT,
K
и
CV и рассмотрели следствия этих
допущений. Во многих случаях эти условия оказываются полезными для
самосогласованного термодинамического анализа. Например, закон Берча в
степенном виде
KT
Vb
приводит к
K
= const,
KT = KT(V),
dT = K
= const, уравнению
Мурнагана (41) и, при
CV = const,
a = a (V). Рассмотрение
различных экстраполяций
a в область высоких температур (при
P=0 )
указывает на большую неопределенность
a (до 30-50% при
T 1500-2000 K ), что говорит о необходимости высокотемпературных
измерений
a для улучшения теоретических оценок.
(4) Изобарическая теплоемкость
CP в условиях нижней мантии (раздел 7)
убывает приблизительно на 10% (вдоль горячей адиабаты от
P=0 до
P = 1.35 Мбар). При низких температурах
T < Q собственный ангармонизм
в
( CP/
T)P полностью
доминирует, но при
T > Q, когда
(
CP/
T)P малo,
его вклад составляет
15-30%.
(5) Подчеркивается различие между моделью теплового давления О. Андерсена и уравнением Ми-Грюнайзена (раздел 8). Эта модель имеет две важные особенности: тепловое давление обычно линейно по температуре, но его зависимость от объема определяется спецификой материала. По нашим оценкам, при T > Q нелинейные члены в Pth дают вклад не более 1-3%. В целом, мы указываем на существование, по крайней мере, четырех моделей термического уравнения состояния: уравнение Ми-Грюнайзена (или более общее решеточное ангармоническое уравнение состояния), модель с различными формами опорной изотермы P (V, T0) и заданной зависимостью a (P, T), упомянутая выше модель О. Андерсена и уравнение вида (28) с допускаемыми зависимостями параметров от температуры.
(6) В разделе 9 рассмотрены подробнее параметры Андерсена-Грюнайзена
dT и
dS. Из обобщенной
формулы Берча для
a выведено явное
выражение для
dT (V)
при
T (или
S ) = const. Мы
находим, что при
d K0/dT
= 2.3
10-4 K (см. вывод
(3))
dT в подошве
мантии почти вдвое меньше величины при
P = 0.
(7) Формулы для изотерм-адиабатических преобразований модулей сжатия выведены
в разделе 10. Дополнительно (см. вывод (3)) проанализирована смешанная
производная
d K0/dT, для которой получена новая формула (98).
В целом, этот параметр для различных геоматериалов оценивается величинами порядка
(1-3)
10-4 K-1.
Из анализа зависимости модулей сжатия от температуры мы заключаем, что
ответственные за собственный ангармонизм параметры
dTV
= K - dT и
dSV
при комнатной
температуре в основном попадают в область между
-4 и
-1 и между
- 1 и 1, соответственно.
Однако их высокотемпературные значения находятся в области между
-1 и 1 для
dTV
и между 0 и 1.5 для
dSV. Приближение
dTV
0 ( dT
K
и
KT = KT
(V) )
оправдывается для многих, но не для всех минералов.
В связи с интерпретацией данных сейсмической томографии для нижней мантии, мы находим следующую область приемлемых значений для этого слоя Земли: dTV 0.2, q 0.8, g 1.1, dT 3-3.3 и dS 1.9-2.2.
Величины KS при высокой температуре, вычисленные по степенному закону с dS = const к линейной зависимости KS от энтальпии (метод О. Андерсона), имеют ошибки порядка 2-6% и 1-3%, соответственно. Таким образом, подтверждается вывод О. Андерсена [1995] об эффективности оценок KS по энтальпии.
(8) Ряд тождеств для параметра Грюнайзена
g и производной
q = ( lng/
ln V)T
приведен в разделе 11.
Из них следует, что условия
CV = const или
CV = CV
(T) приводят к
g = g (V)
или
g = f(V)/CV(T), соответственно.
Оба случая совместимы с моделью теплового давления О. Андерсона при
t = aKT
= const или
t = t (V). Любое из
указанных условий для
CV также дает
q = q(V) или
q = const ;
более того, из условия
0
q
1 следует
0
K
- dT
1 и наоборот. Величины
q по термодинамическим оценкам попадают в основном
в интервал 0.5-2. Этот параметр обычно убывает с давлением и температурой.
В производной
(
g/
T)P собственный ангармонизм
в
целом преобладает, указывая на существенную температурную зависимость в
g (V,T). В дополнение ко многим
известным выражениям для
g (V) мы вывели новое соотношение, основанное
на параметре
l
1 - (
lngT/
ln V)S
1. Случай
g = 0 дает
формулу Райса [Rice, 1965]. Изменение
l в области 0-1
(соответственно,
dSV
l (1 + agT)-1 изменяется примерно
в том же интервале при
agT
1 ) заметно
влияет на
g при большом сжатии.
(9) Систематизированы тождества и приближенные
соотношения для адиабатического
градиента температуры
tS (
T/
P)S.
Термодинамические оценки параметра Белера
n = (
lntS/
ln V)T
близки к результатам измерений
для оливина, кварца и периклаза. Неопределенность оценок
n порядка 1 вызваны
ошибками в используемых термодинамических величинах. В производной
(
tS/
T)P преобладает
собственный ангармонизм.
При определении уравнения состояния по данным для
tS важную роль
играет
связь этого параметра с теплоемкостью.
Наконец, в разделах 6-8 и 10 мы испытали применимость уравнения Ми-Грюнайзена к описанию температурной зависимости параметров a, CP, t и KS. Эта модель качественно правильно описывает указанные зависимости, но не обеспечивает достаточно точного количественного согласия по всем параметрам. Поэтому (с учетом вывода (8)) следует с некоторой осторожностью подходить к применению этого уравнения в геофизике.